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問答題

【計算題】
以過氧化特丁基作引發(fā)劑，60℃時苯乙烯在苯中進行溶液聚合，苯乙烯濃度為1.0mol.L^-1，過氧化物濃度為0.01mol.L^-1，初期引發(fā)速率和聚合速率分別為4.010^-11和1.510^-7mol.（L.s）^-1。苯乙烯-苯為理想體系，計算（fk_d）、初期聚合度、初期動力學鏈長和聚合度，求由過氧化物分解所產生的自由基平均要轉移幾次，分子量分布寬度如何？
計算時采用下列數(shù)據(jù)：
C_M=8.010^-5，C_I=3.210^-4，C_S=2.3*10^-6，60℃下苯乙烯密度為0.887g.ml^-1，苯的密度0.839g.ml^-1。

答案：

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【計算題】
以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，在60℃進行苯乙烯聚合動力學研究，數(shù)據(jù)如下：
a.60℃苯乙烯的密度為0.887g.cm^-3；
b.引發(fā)劑用量為單體重的0.109%；
c.R_p=0.25510^-4mol.(L.s)^-1；
d.聚合度=2460；
e.f=0.80；
f.自由基壽命=0.82s。試求k_d、k_p、k_t，建立三常數(shù)的數(shù)量級概念，比較 [M]和[M^]的大小，比較R_I、R_p、R_t的大小。

答案：

【計算題】過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動力學方程為：R_p=k_P[M]（fk_d/k_t）^1/2[I]^1/2，假定各基元反應的速率常數(shù)和f都與轉化率無關，[M]₀=2mol.L^-1，[I]=0.01mol.L^-1，極限轉化率為10%。若保持聚合時間不變，欲將最終轉化率從10％提高到20％如果熱引發(fā)或光引發(fā)聚合，應該增加或降低聚合溫度？E_d、E_p、E_t分別為124、32和8kJ.mol^-1。

答案：